SlideShare uma empresa Scribd logo
1 de 10
Baixar para ler offline
(19)
RU
(11)
2 552 845
(13)
C2
RUSSIAN FEDERATION
(51) Int. Cl.
G21F 9/00 (2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY
(12) ABSTRACT OF INVENTION
(72) Inventor(s):
Safonov Aleksej Vladimirovich (RU),
(21)(22) Application: 2013125015/07, 30.05.2013
(24) Effective date for property rights:
30.05.2013
Tregubova Varvara Evgen'evna (RU),
German Konstantin Ehduardovich (RU),
Priority:
(22) Date of filing: 30.05.2013
Nazina Tamara Nikolaevna (RU),
Sokolova Dijana Shamilevna (RU),
Ershov Boris Grigor'evich (RU),
(43) Application published: 10.12.2014 Bull. № 34 Gorbunova Ol'ga Anatol'evna (RU)
(45) Date of publication: 10.06.2015 Bull. № 16 (73) Proprietor(s):
Federal'noe gosudarstvennoe bjudzhetnoe
uchrezhdenie nauki Institut fizicheskoj khimii
Mail address:
119071, Moskva, Leninskij pr-kt, 31, korp. 4,
Federal'noe gosudarstvennoe bjudzhetnoe
uchrezhdenie nauki IFKhEh RAN
i ehlektrokhimii im. A.N. Frumkina Rossijskoj
akademii nauk (IFKhEh RAN) (RU)
(54) METHOD FOR NITRATE-CONTAINING LIQUID RADIOACTIVE WASTE PROCESSING
(57) Abstract:
FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention refers to agents for nitrate-
comprising liquid radioactive waste (LRW) processing
and can be used at nuclear power plants and specialised
plants conditioning low and mean-active radioactive
waste. In the declared method, before hardening in
inorganic or polymer matrix material, the nitrate-
containing LRW is biodegradable by the enzymatic
processes with specially selected consortia of
microorganisms with added phosphoric acid and
saccharose; the microorganisms recover nitrate ions to
molecular nitrogen, whereas a non-radioactive gas phase
(nitrogen, carbon dioxide) is dumped. The radioactive
nuclides are absorbed by biomass slag formed by the
biodegradation and consisting of the microorganisms
and their metabolites; phosphoric acid promotes
carrying out the denitrification processes and
additionally leads to strontium phosphate sedimentation
that provides higher strength of the cement matrix.
EFFECT: reducing the amount of nitrate-containing
LRW before added to the inorganic (cement, ceramic)
or polymer matrix, reducing the amount of long-storage
(burial) final product, preventing biodegradation of
nitrate-containing LRW as a part of long-storage cement
compound.
3 cl, 1 tbl, 2 dwg
Стр.: 2
RU2552845C2
RU2552845C2
(19)
RU
(11)
2 552 845
(13)
C2
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ
(51) МПК
G21F 9/00 (2006.01)
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ
(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
(72) Автор(ы):
Сафонов Алексей Владимирович (RU),
(21)(22) Заявка: 2013125015/07, 30.05.2013
(24) Дата начала отсчета срока действия патента:
30.05.2013
Трегубова Варвара Евгеньевна (RU),
Герман Константин Эдуардович (RU),
Приоритет(ы):
(22) Дата подачи заявки: 30.05.2013
Назина Тамара Николаевна (RU),
Соколова Дияна Шамилевна (RU),
Ершов Борис Григорьевич (RU),
(43) Дата публикации заявки: 10.12.2014 Бюл. № 34 Горбунова Ольга Анатольевна (RU)
(45) Опубликовано: 10.06.2015 Бюл. № 16 (73) Патентообладатель(и):
Федеральное государственное бюджетное
учреждение науки Институт физической
(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске: RU 2086019 C1, 27.07.1997 . RU
химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина2451350 C2, 20.05.2012. DE 3634111 C,
07.01.1988 . WO 2004076375 A2, 10.09.2004 Российской академии наук (ИФХЭ РАН)
(RU)
Адрес для переписки:
119071, Москва, Ленинский пр-кт, 31, корп. 4,
Федеральное государственное бюджетное
учреждение науки ИФХЭ РАН
(54) СПОСОБПЕРЕРАБОТКИНИТРАТСОДЕРЖАЩИХЖИДКИХРАДИОАКТИВНЫХОТХОДОВ
(57) Реферат:
Изобретение относится к средствам
переработки нитратсодержащих жидких
радиоактивных отходов (ЖРО) и может быть
использовано на атомных электростанциях и
специализированных предприятиях,
кондиционирующих радиоактивные отходы
низкой и средней активности. В заявленном
способе нитратсодержащие ЖРО перед
отверждением в неорганический или полимерный
матричный материал подвергают биодеструкции
за счет ферментативных процессов специально
подобранными консорциумами микроорганизмов
при добавлении фосфорной кислоты и сахарозы,
при этом микроорганизмы восстанавливают
нитрат-ионы до молекулярного азота,
нерадиоактивная газовая фаза (азот, углекислый
газ) выводится в атмосферу. Радионуклиды
сорбируются образующимся после биодеградации
шлаком биомассы, состоящим из самих
микроорганизмов и продуктов их метаболизма;
фосфорная кислота способствует
микробиологическим процессам денитрификации
и дополнительно приводит к образованию осадка
фосфата стронция, что способствует увеличению
прочности цементной матрицы. Техническим
результатом является сокращение объемов
нитратсодержащих ЖРО перед включением их в
неорганическую (цементную, керамическую) или
полимерную матрицу, сокращение объемов
конечного продукта, подлежащего длительному
хранению (захоронению), предотвращение
биодеструкции нитратсодержащих ЖРО в составе
цементного компаунда при длительном хранении.
2 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 ил.
Стр.: 1
RU2552845C2
RU2552845C2
Изобретение относится к области охраны окружающей среды, в частности к
процессам переработки нитратсодержащих жидких радиоактивных отходов, и может
быть использовано на атомных электростанциях и специализированных предприятиях,
кондиционирующих радиоактивные отходы низкой и средней активности.
Нитраты являются основным компонентом жидких радиоактивных отходов (ЖРО),
представляющих собой водные растворы неорганических солей (ацетат, сульфат, хлорид,
фосфат, оксалат, бикарбонат натрия, кальция, железа, аммония) общей минерализацией
до 300-500 г/л и органических жидкостей (растворителей, экстрагентов, моющих средств,
минеральных масел) общей концентрацией до 2-15 г/л. Каждый из присутствующих в
составе ЖРО солевых или органических компонентов в зависимости от метода их
переработки может создавать определенные проблемы, но наибольшие сложности
возникают из-за присутствия в составе отходов нитрат-аниона (обычно в форме нитрата
натрия). Например, при битумировании нитрат натрия, являющийся по своей природе
окислителем, может при определенных концентрациях образовывать пожаро- и даже
взрывоопасные смеси с битумом. При высокотемпературных методах (остекловывание)
происходит образование токсичных газообразных продуктов разложения нитрата
натрия (в первую очередь токсичной двуокиси азота). При цементировании весьма
значительно снижается прочность цементного камня, а длительное хранение
отвержденных нитратных солей ЖРО в цементном компаунде приводит к разрушению
цементной матрицы за счет внутренних процессов биогенного газо- и
кислотообразования [Горбунова О.А. Влияние микробиологической деструкции
цементной матрицы на безопасность длительного хранения кондиционированных
радиоактивных отходов // Физика и химия обработки материалов, 2011, №4. - С. 98-
106].
При реализации технологий глубинного удаления ЖРО в подземный пласт-коллектор
существует риск распространения хорошо растворимых токсичных для окружающей
среды нитрат-ионов за пределы глубинных хранилищ. Нитратзависимое окисление
сорбированных на породах радионуклидов чревато повышением миграционной
способности трансвалентных радиоактивных элементов в высших степенях окисления
[Назина Т.Н., Сафонов А.В., Косарева И.М. и др. Микробиологические процессы в
глубинном хранилище жидких радиоактивных отходов "Северный" // Микробиология,
2010, Т. 79, 4. - С. 551-561].
В этой связи представляется целесообразной разработка способа переработки
нитратсодержащих ЖРО, обеспечивающего разложение нитрата натрия в ходе
переработки с одновременным предотвращением образования токсичных газообразных
продуктов и сокращением объема ЖРО, подлежащих дальнейшему отверждению.
Отверждение нитратсодержащих ЖРО в неорганическую матрицу - наиболее
распространенный способ иммобилизации ЖРО низкой и средней активности. При
иммобилизации стремятся к минимальному увеличению объема конечного компаунда
по сравнению с исходным объемом ЖРО. В среднем увеличение объема при включении
в цементную или керамическую матрицу происходит в 1,5-3 раза, что требует больших
объемов хранилищ, экономических и кадровых затрат при организации длительного
контролируемого хранения.
Для сокращения объемов радиоактивных отходов, подлежащих отверждению, ЖРО
предварительно подвергают очистке от радионуклидов.
Известен способ переработки ЖРО [патент РФ №2273066, G21F 9/06, G21F 9/20.
Способ переработки жидких радиоактивных отходов / ГУП МосНПО «Радон»,
Дмитриев С.А., Пантелеев В.И., Демкин В.И., Адамович Д.В., Свитцов А.А. - заявл.
Стр.: 3
RU 2 552 845 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
13.09.2004, опубл. 27.03.2006], который заключается в том, что исходный поток ЖРО
подвергают отстаиванию с образованием надосадочной жидкости и шлама, после чего
надосадочную жидкость осветляют на механическом фильтре с образованием фильтрата.
Фильтрат разделяют ультрафильтрацией с образованием концентрата, который
смешивают с исходным потоком ЖРО, и пермеата. При этом пермеат подвергают
электродиализному разделению на рассол, который концентрируют
электроосмотическим методом с получением потока радиоактивного концентрата и
потока дилюата, смешиваемого с потоком пермеата, и на диализат, который подвергают
глубокому обессоливанию с образованием дезактивированного раствора. При этом
фильтрат механического фильтра перед ультрафильтрацией подвергают
ионоселективной сорбции, затем в него вводят ассоциирующие добавки.
Ультрафильтрацию осуществляют в принудительно-турбулентном режиме, а глубокое
обессоливание диализата проводят в две стадии: на первой - обратным осмосом, а на
второй стадии дезактивированный раствор подвергают электродеионированию. В
результате очистки ЖРО от радионуклидов до 94% дезактивированных вод можно
сбросить в гидрографическую сеть, коэффициент сокращения объема радиоактивных
ЖРО, подлежащих отверждению, составляет около 90.
Недостатком известного способа является сложное аппаратурно-технологическое
оформление процесса, что требует высоких капитальных, эксплуатационных и кадровых
затрат.
Известен способ переработки ЖРО, содержащих радионуклиды в ионной и
коллоидной формах и балластные компоненты минеральной и органической природы
в растворенном и взвешенном состояниях [Патент РФ №2465666, МПК G21F 9/08.
Способ переработки радиоактивных отходов / Басиев А.А., Басиев А.Г., Селиверстов
А.Ф. - заявл. 29.12.2010, опубл. 27.10.2012], который заключается в том, что органические
компоненты ЖРО окисляют путем подачи озона с концентрацией более 0,2 г/л в поток
отходов, предварительно отфильтрованный на сетчатом фильтрующем материале.
Поток озонируемых ЖРО направляют навстречу потоку озона в пузырях, камеру
смешения разделяют сеткой на две секции, в нижнюю из которых подают озон из
эжектора замкнутым потоком ЖРО, взятым из этой же секции, затем отделяют сеткой
и поднимают во второй секции навстречу потоку ЖРО, при этом поток ЖРО
направляют последовательно через две и более камеры, в последней из которых
количество озона подбирают из расчета не менее 1/3 произведения: концентрации озона,
расхода ЖРО и стехиометрического коэффициента его реакции с органикой в ЖРО,
замкнутый поток ЖРО с озоном подают из эжектора в нижнюю секцию камеры
смешения по касательной к ее периметру. Изобретение позволяет уменьшить объем
радиоактивного концентрата.
Недостатком способа переработки ЖРО является использование дорогостоящих
реагентов (озона) и сложного аппаратурно-технологического обеспечения процесса.
Известен способ отверждения ЖРО низкого и среднего уровня активности [патент
РФ №2087043, МПК 6 G21F 9/16. Способ отверждения радиоактивных отходов / П.В.
Кривенко, Ж.В. Скурчинская, О.Н. Петропавловский и др. - опубл. 10.08.1997, Бюл.
№22 (2 ч)].
Способ заключается в следующем. ЖРО (удельная активность 104
-108
Бк/л)
смешивают с глинистым компонентом (каолиновой, бентонитовой или спондиловой
глиной) при водотвердом соотношении 1,5-3,0. Полученную суспензию смешивают с
вяжущим при водовяжущем отношении 0,5-1,6. В качестве вяжущего используют
гидратную известь или тонкомолотый шлак с добавкой 2,5-5 мас.% клинкера или
Стр.: 4
RU 2 552 845 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
портландцемента, или шлакопортландцемент при массовом соотношении глинистого
компонента и вяжущего (15-50):(50-85). После 28 суток нормально влажностного
хранения получают монолитные цементные образцы с высокой механической
прочностью и низкой скоростью выщелачивания.
Недостатком способа является относительно большой объем получаемых в виде
цементных компаундов твердых радиоактивных отходов (по сравнению с исходными
ЖРО объем возрастает в 3-5 раз), что требует создания дополнительных хранилищ и
увеличивает трудо- и материальные затраты, а также общую стоимость получаемых
твердых радиоактивных отходов.
Известен способ отверждения радиоактивных отходов [Патент RU №2451350 С2.
Способ иммобилизации ядерных отходов / СОЛЕТАНШ ФРЕЙСИНЕ (FR), л. Мартен,
Ж.-Ж. Аман, В. Бернар. - заявл. №2010130270/07 от 19.07.2010, опубл. 20.05.2012, бюл.
№14], который заключается в улучшении матрицы на базе смешанной с песком
минеральной композиции, полученной за счет минерализации биомассы организмов,
относящихся к бактериям, растениям, животным, содержащей 50-80 мас.% карбоната
кальция и 10-30 мас.% кремния.
Недостатком способа является сложность в приготовлении матрицы постоянного
состава, использование значительного количества исходной биомассы и энергетических
затрат для минерализации, объемного и сложного оборудования для получения
растительной биомассы и длительность процесса культивирования организмов.
Наиболее близким к предлагаемому способу, выбранным в качестве прототипа,
является способ включения ЖРО, содержащих нитрат натрия, в керамическую матрицу
[Патент РФ №2086019, МПК G21F 9/16. Способ включения жидких радиоактивных
отходов, содержащих нитрат натрия, в керамическую матрицу / Московское научно-
производственное объединение «Радон», Соловьев В.А.; Лифанов Ф.А.; Лащенова Т.Н.
- заявл. 19.05.1995, №95108144/25, опубл. 27.07.1997], заключающийся в смешении ЖРО
с общим содержанием нитрата натрия до 270 г/л с минерализатором, в качестве которого
используют кремнефторид аммония в соотношении к нитрату натрия, как 2,4:1;
восстановителем нитрат-ионов, в качестве которого используют карбамид в
соотношении к нитрату натрия, как 1,8:1, разлагающий нитрат-анион по следующей
схеме:
NaNO3+3CO(NH2)2+O2=NaOH+2N2+3CO2+3NH3+H2O;
и керамикообразующим материалом, в качестве которого используют бентонит,
смесь трепела и гидроокиси алюминия, а также суглинок в соотношении к нитрату
натрия, как 4,8:1. Смесь обезвоживают до остаточной влажности не более 10 мас.%
при температуре не более 100°С. Затем смесь нагревают при температуре 100-180°С в
течение 6-8 ч, затем - при температуре 180-900°С не менее 4 ч, производят обжиг при
900°С не менее 1 ч и охлаждают.
Недостатками прототипа является относительно большой объем получаемых в виде
керамических компаундов твердых радиоактивных отходов (по сравнению с исходными
ЖРО объем возрастает в 1,5-2,5 раза), необходимость высокотемпературных методов,
что не только затратно, но и требует дополнительных мер по обеспечению радиационной
безопасности и дополнительного газоочистного оборудования, фильтры которого,
улавливающие газы с радионуклидами легколетучего 137
Cs, также затем требуют
переработки.
Техническая задача данного изобретения состоит в сокращении объемов
нитратсодержащих ЖРО перед включением их в неорганическую (цементную,
керамическую) или полимерную матрицу; соответствующем предварительном
Стр.: 5
RU 2 552 845 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
сокращении объемов конечного продукта, подлежащего длительному хранению
(захоронению); в предотвращении биодеструкции нитратсодержащих ЖРО в составе
цементного компаунда при длительном хранении; в снижении стоимости процесса
переработки и хранения нитратсодержащих ЖРО.
Указанная задача решается за счет того, что нитратсодержащие ЖРО перед
отверждением в неорганический или полимерный матричный материал подвергают
биодеструкции за счет ферментативных процессов специально подобранными
консорциумами микроорганизмов при добавлении фосфорной кислоты и сахарозы,
при этом микроорганизмы восстанавливают нитрат-ионы до молекулярного азота,
нерадиоактивная газовая фаза (азот, углекислый газ) выводится в атмосферу, что
приводит к уменьшению объема в 2-5 раз; радионуклиды сорбируются образующимся
после биодеградации шлаком биомассы, состоящим из самих микроорганизмов и
продуктов их метаболизма; фосфорная кислота способствует микробиологическим
процессам денитрификации и дополнительно приводит к образованию осадка фосфата
стронция, что способствует увеличению прочности цементной матрицы.
Отличительным признаком данного способа является снижение объема подлежащих
отверждению нитратсодержащих ЖРО в 2-10 раз за счет процессов биодеструкции
нитрат-ионов.
Отличительным признаком данного способа является использование специально
подобранного консорциума природных непатогенных бактерий рода Pseudomonas,
обладающих повышенной радиорезистентностью и характерных для глубинных
хранилищ ЖРО.
Отличительным признаком данного способа является сорбция радионуклидов
нитратсодержащих ЖРО в образовавшемся после биодеградации шлаке биомассы, а
также образование в составе шлака белков и липидов биомассы, способных выступать
в качестве пластифицирующих добавок при отверждении.
Шлак биомассы, образующийся в процессе переработки нитратсодержащих ЖРО
предложенным способом, представляющий собой смесь биомассы с сорбированными
радионуклидами и продуктов метаболизма бактерий, является не только не
антагонистичным по отношению к неорганическому или полимерному матричному
материалу, но и содержит аналогичные пластифицирующим добавкам компоненты,
улучшающие параметры отверждения (улучшение перемешивания, текучести, сроков
схватывания конечного компаунда).
Заявляемый способ реализуется следующим образом.
Нитратсодержащие ЖРО с концентрацией нитрат-иона не более 12 г/л смешиваются
с раствором сахарозы до достижения соотношения концентраций сахароза:нитрат = 1:
1. Раствор подается в герметично закрытое металлическое устройство с мешалкой и с
системой сдувки газа. В качестве титранта для поддержания рН в пределах 7-8 выступает
фосфорная кислота, которая играет дополнительную роль буферной системы и
высаливателя фосфата стронция. В устройство подается суспензия клеток
денитрификаторов, содержащая не менее 107
кл/см3
. Процесс проводится в течение не
менее 2 суток при температуре от 20 до 30°С до снижения концентрации нитрат-ионов
ниже значений 45 мг/л. После проведения денитрации часть стока сливают, биомассу
фильтруют и подвергают термической обработке от 25 до 90°С в течение от 1 до 3 суток
в обратной зависимости от температуры для обсушивания, после чего отверждают в
неорганическую или полимерную матрицу и захоранивают.
Сущность и признаки заявленного изобретения в дальнейшем поясняются чертежами,
где показано следующее.
Стр.: 6
RU 2 552 845 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
На фиг. 1 - кинетика потребления нитрат-иона бактериальным сообществом DN1;
На фиг. 2 - доля сорбции радионуклидов культурами микроорганизмов, где:
1 - бактериальное сообщество DN1;
2 - бактериальное сообщество DN2;
3 - бактериальное сообщество DN3.
Реализация способа подтверждается следующими примерами.
Пример 1.
Подобранные культуры бактерий родов Pseudomonas (бактериальное сообщество
DN1) культивировали в течение 7 суток на питательной среде состава, г/л: NaNO3 - 1,5;
сахароза - 1,5; NH4Cl - 1 г/л; NaCl - 0,8 г/л; MgSO4 - 0,1 г/л; Na2SO4 - 0,1 г/л, в анаэробных
условиях, при нейтральном рН, температуре 20±1°С. Через каждые 24 часа проводили
анализ концентрации нитрат-ионов в среде с помощью калиброванного ион-
селективного электрода. Результаты, представленные на фиг. 1, свидетельствуют, что
концентрация нитрат-ионов после биодеградации в течение 16 часов снижается до
значений менее 45 мг/л, т.е. до значений ПДК для питьевой воды.
Пример 2.
Биодеградацию проводили аналогично примеру 1. В среду были добавлены
радионуклиды тория, урана, цезия, стронция в концентрациях, характерных для
нитратсодержащих РАО (137
Cs 1·103
Бк/л, 90
Sr 1·103
Бк/л, Th, 233
U 1·102
Бк/л). После
биодеградации и последующего обезвоживания шлака биомассы в навеске определяли
содержание радионуклидов. Результаты (фиг.2) свидетельствуют, что сорбция Th
составила практически 100%, U - до 85%, Sr - до 50%, Cs - в среднем 10%.
Пример 3.
Биодеградацию нитратсодержащих ЖРО (общая минерализация 100 г/л, содержание
нитратов 10 г/л, рН=9,0, удельная бета-активность 104
Бк/л) проводили аналогично
примеру 1.
После 15 суток биодеградации часть образовавшегося шлама биомассы обезвоживали
упариванием при температуре 65°С, после чего перемешивали с цементным раствором,
приготовленным на основе портланцемента марки М400 Д0 при водоцементном
отношении В/Ц=0,7, где В - масса воды в составе цементного раствора, г; Ц - масса
портландцемента, г. Другую часть шлама биомассы аналогичного состава для сравнения
не обезвоживали, а перемешивали с сухим портландцементом, взятым в расчете на В/
Ц=0,7. У получившихся цементных растворов определяли растекаемость с помощью
конуса АзНИИ, расслаивание в мерном цилиндрическом сосуде вместимостью 20 см3
в течение 1,5 часа в состоянии покоя. Из цементных растворов с помощью разборных
форм готовили образцы-кубики размером 2×2×2 см, выдерживали в воздушно-влажных
условиях до 28 суток, после чего определяли прочность на сжатие. Результаты
представлены в табл. 1
Стр.: 7
RU 2 552 845 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Данные табл. 1 подтверждают, что цементные растворы на основе нитратсодержащих
ЖРО, предварительно подвергшихся биодеградации, обладают требуемой для
удобоукладываемости растекаемостью, а при затвердевании удовлетворяют по
прочности требованиям ГОСТ Р 51883-2002. Таким образом, при реализации
заявляемого способа решается техническая задача по сокращению объемов конечного
продукта, подлежащего захоронению, и по улучшению параметров цементирования
нитратсодержащих ЖРО (повышению растекаемости при достижении
регламентированной прочности на сжатие).
Таким образом, преимущества изобретения заключаются в снижении стоимости
процесса переработки и хранения нитратсодержащих ЖРО. Заявляемый способ
позволяет:
- сократить объемы нитратсодержащих ЖРО до включения их в неорганическую
или полимерную матрицу с помощью малозатратных биодеструкционных процессов;
- сократить продолжительность последующих радиационно-опасных операций,
объемов смесителей (соответственно - объемов дезактивирующих вод) при отверждении
шлака биомассы ЖРО, меньшего по сравнению с исходным объемом ЖРО;
- сократить потребность в неорганическом или полимерном матричном материале
для отверждения;
- сократить объем конечного отвержденного продукта, подлежащего длительному
хранению (захоронению), благодаря большей степени включения в компаунд шлака
биомассы нитратсодержащих ЖРО;
- предотвратить нежелательные деструкционные процессы матричного материала
при биодеструкции нитратсодержащих ЖРО в составе компаунда при длительном
хранении и повысить надежность локализации радионуклидов в неорганической или
полимерной матрице.
Формула изобретения
1. Способ переработки нитратсодержащих жидких радиоактивных отходов,
отличающийся тем, что жидкие нитратсодержащие радиоактивные отходы с
содержанием нитрат-ионов до 12 г/л сначала подвергают биодеструкции за счет
ферментативных процессов консорциумами денитрифицирующих микроорганизмов в
течение не менее 2 суток при температуре от 20 до 30°С с добавлением в качестве
источника углерода сахарозы в соотношении сахароза:нитрат = 1:1 в герметичной
Стр.: 8
RU 2 552 845 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
емкости, обеспечивающей анаэробные условия, оснащенной сдувкой газа и
принудительным перемешиванием, при этом микроорганизмы восстанавливают нитрат-
ионы до молекулярного нерадиоактивного азота, сбрасываемого в атмосферу, и
сорбируют радионуклиды, а также протекает биовосстановление радиоактивных
трансвалентных металлов, после чего образовавшийся шлак биомассы отверждают
неорганическим или полимерным матричным материалом.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве консорциума микроорганизмов
используют природные непатогенные обладающие повышенной радиорезистентностью
бактерии родов Pseudomonas, характерные для подземных экосистем, вмещающих
нитратсодержащие жидкие радиоактивные отходы.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что образовавшийся шлак биомассы для отвода
нерадиоактивной воды дополнительно обезвоживают при температуре от 25 до 90°С
в течение от 1 до 3 сут в обратной зависимости от температуры.
Стр.: 9
RU 2 552 845 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Стр.: 10
RU 2 552 845 C2

Mais conteúdo relacionado

Mais procurados

тревожные колокола донецкой области
тревожные колокола донецкой областитревожные колокола донецкой области
тревожные колокола донецкой областиДенис Ивко
 
тревожные колокола донецкой области
тревожные колокола донецкой областитревожные колокола донецкой области
тревожные колокола донецкой областиMrDesmond
 
патент № 2337713
патент № 2337713патент № 2337713
патент № 2337713nizhgma.ru
 
Быстрый нейтрон
Быстрый нейтронБыстрый нейтрон
Быстрый нейтронDenis Golikov
 
патент № 2337713
патент № 2337713патент № 2337713
патент № 2337713nizhgma.ru
 
патент № 2337713
патент № 2337713патент № 2337713
патент № 2337713nizhgma.ru
 
ПРИРОДА АНОМАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АКТИВИРОВАННОЙ ВОДЫ
ПРИРОДА АНОМАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АКТИВИРОВАННОЙ ВОДЫПРИРОДА АНОМАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АКТИВИРОВАННОЙ ВОДЫ
ПРИРОДА АНОМАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АКТИВИРОВАННОЙ ВОДЫ kulibin
 
патент № 2337359
патент № 2337359патент № 2337359
патент № 2337359nizhgma.ru
 
Экологический анализ и мониторинг почвенного покрова и природных вод урочища ...
Экологический анализ и мониторинг почвенного покрова и природных вод урочища ...Экологический анализ и мониторинг почвенного покрова и природных вод урочища ...
Экологический анализ и мониторинг почвенного покрова и природных вод урочища ...Ecocenter Zapovedniks
 
презентация
презентацияпрезентация
презентацияSvetlana1991
 

Mais procurados (19)

29961ip
29961ip29961ip
29961ip
 
29253ip
29253ip29253ip
29253ip
 
тревожные колокола донецкой области
тревожные колокола донецкой областитревожные колокола донецкой области
тревожные колокола донецкой области
 
тревожные колокола донецкой области
тревожные колокола донецкой областитревожные колокола донецкой области
тревожные колокола донецкой области
 
29754ip
29754ip29754ip
29754ip
 
29694ip
29694ip29694ip
29694ip
 
29256ip
29256ip29256ip
29256ip
 
патент № 2337713
патент № 2337713патент № 2337713
патент № 2337713
 
VOL-2-No-45-2019
VOL-2-No-45-2019VOL-2-No-45-2019
VOL-2-No-45-2019
 
Быстрый нейтрон
Быстрый нейтронБыстрый нейтрон
Быстрый нейтрон
 
патент № 2337713
патент № 2337713патент № 2337713
патент № 2337713
 
патент № 2337713
патент № 2337713патент № 2337713
патент № 2337713
 
29832ip
29832ip29832ip
29832ip
 
ПРИРОДА АНОМАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АКТИВИРОВАННОЙ ВОДЫ
ПРИРОДА АНОМАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АКТИВИРОВАННОЙ ВОДЫПРИРОДА АНОМАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АКТИВИРОВАННОЙ ВОДЫ
ПРИРОДА АНОМАЛЬНЫХ СВОЙСТВ АКТИВИРОВАННОЙ ВОДЫ
 
патент № 2337359
патент № 2337359патент № 2337359
патент № 2337359
 
Экологический анализ и мониторинг почвенного покрова и природных вод урочища ...
Экологический анализ и мониторинг почвенного покрова и природных вод урочища ...Экологический анализ и мониторинг почвенного покрова и природных вод урочища ...
Экологический анализ и мониторинг почвенного покрова и природных вод урочища ...
 
29962ip
29962ip29962ip
29962ip
 
презентация
презентацияпрезентация
презентация
 
29736ip
29736ip29736ip
29736ip
 

Destaque

2015 стр 636-654 и титул копытин совр фунд осн обращения с радиоактивными о...
2015   стр 636-654 и титул копытин совр фунд осн обращения с радиоактивными о...2015   стр 636-654 и титул копытин совр фунд осн обращения с радиоактивными о...
2015 стр 636-654 и титул копытин совр фунд осн обращения с радиоактивными о...Konstantin German
 
2013 подземное захор рао книга
2013 подземное захор рао книга2013 подземное захор рао книга
2013 подземное захор рао книгаKonstantin German
 
2015 tc s-ract-2014-2369-online
2015 tc s-ract-2014-2369-online2015 tc s-ract-2014-2369-online
2015 tc s-ract-2014-2369-onlineKonstantin German
 
аминокислоты Reaviz 2015 Реавиз
аминокислоты Reaviz 2015 Реавизаминокислоты Reaviz 2015 Реавиз
аминокислоты Reaviz 2015 РеавизKonstantin German
 
2001 knight shift, spin-lattice relaxation and electric field gradient in tec...
2001 knight shift, spin-lattice relaxation and electric field gradient in tec...2001 knight shift, spin-lattice relaxation and electric field gradient in tec...
2001 knight shift, spin-lattice relaxation and electric field gradient in tec...Konstantin German
 
вторичная структура днк
вторичная структура днквторичная структура днк
вторичная структура днкKonstantin German
 
алеся обзор Pадифарм рус
алеся обзор Pадифарм русалеся обзор Pадифарм рус
алеся обзор Pадифарм русKonstantin German
 
Reaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureReaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureKonstantin German
 
1991 tc кластеры термохимия
1991 tc кластеры термохимия 1991 tc кластеры термохимия
1991 tc кластеры термохимия Konstantin German
 
углеводы и гетерополисахариды
углеводы и гетерополисахаридыуглеводы и гетерополисахариды
углеводы и гетерополисахаридыKonstantin German
 
герман оксикислоты реавиз
герман оксикислоты реавизгерман оксикислоты реавиз
герман оксикислоты реавизKonstantin German
 
TH4.T05.3_IGARSS-2011-3233-BOUCHER.ppt
TH4.T05.3_IGARSS-2011-3233-BOUCHER.pptTH4.T05.3_IGARSS-2011-3233-BOUCHER.ppt
TH4.T05.3_IGARSS-2011-3233-BOUCHER.pptgrssieee
 

Destaque (20)

2015 стр 636-654 и титул копытин совр фунд осн обращения с радиоактивными о...
2015   стр 636-654 и титул копытин совр фунд осн обращения с радиоактивными о...2015   стр 636-654 и титул копытин совр фунд осн обращения с радиоактивными о...
2015 стр 636-654 и титул копытин совр фунд осн обращения с радиоактивными о...
 
Asnfc2015 program-final0
Asnfc2015 program-final0Asnfc2015 program-final0
Asnfc2015 program-final0
 
2013 подземное захор рао книга
2013 подземное захор рао книга2013 подземное захор рао книга
2013 подземное захор рао книга
 
Reaviz витамины
Reaviz витаминыReaviz витамины
Reaviz витамины
 
2015 tc s-ract-2014-2369-online
2015 tc s-ract-2014-2369-online2015 tc s-ract-2014-2369-online
2015 tc s-ract-2014-2369-online
 
аминокислоты Reaviz 2015 Реавиз
аминокислоты Reaviz 2015 Реавизаминокислоты Reaviz 2015 Реавиз
аминокислоты Reaviz 2015 Реавиз
 
2001 knight shift, spin-lattice relaxation and electric field gradient in tec...
2001 knight shift, spin-lattice relaxation and electric field gradient in tec...2001 knight shift, spin-lattice relaxation and electric field gradient in tec...
2001 knight shift, spin-lattice relaxation and electric field gradient in tec...
 
2014 proceed-istr en-0 last
2014 proceed-istr en-0 last2014 proceed-istr en-0 last
2014 proceed-istr en-0 last
 
вторичная структура днк
вторичная структура днквторичная структура днк
вторичная структура днк
 
Chem kinetics new lecture
Chem kinetics new lectureChem kinetics new lecture
Chem kinetics new lecture
 
алеся обзор Pадифарм рус
алеся обзор Pадифарм русалеся обзор Pадифарм рус
алеся обзор Pадифарм рус
 
1991 et-re2 cl8 cotton
1991 et-re2 cl8 cotton1991 et-re2 cl8 cotton
1991 et-re2 cl8 cotton
 
Reaviz 02
Reaviz 02Reaviz 02
Reaviz 02
 
Reaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lectureReaviz chem kinetics new lecture
Reaviz chem kinetics new lecture
 
2011 li tco4-3h2o
2011  li tco4-3h2o2011  li tco4-3h2o
2011 li tco4-3h2o
 
1991 tc кластеры термохимия
1991 tc кластеры термохимия 1991 tc кластеры термохимия
1991 tc кластеры термохимия
 
Tc и ядерн медиц
Tc и ядерн медицTc и ядерн медиц
Tc и ядерн медиц
 
углеводы и гетерополисахариды
углеводы и гетерополисахаридыуглеводы и гетерополисахариды
углеводы и гетерополисахариды
 
герман оксикислоты реавиз
герман оксикислоты реавизгерман оксикислоты реавиз
герман оксикислоты реавиз
 
TH4.T05.3_IGARSS-2011-3233-BOUCHER.ppt
TH4.T05.3_IGARSS-2011-3233-BOUCHER.pptTH4.T05.3_IGARSS-2011-3233-BOUCHER.ppt
TH4.T05.3_IGARSS-2011-3233-BOUCHER.ppt
 

Semelhante a 2015 patent-eng

Semelhante a 2015 patent-eng (7)

патент № 2326658
патент № 2326658патент № 2326658
патент № 2326658
 
патент № 2361590
патент № 2361590патент № 2361590
патент № 2361590
 
патент № 2350337
патент № 2350337патент № 2350337
патент № 2350337
 
7335
73357335
7335
 
10667
1066710667
10667
 
28831ip
28831ip28831ip
28831ip
 
патент № 2371193
патент № 2371193патент № 2371193
патент № 2371193
 

Mais de Konstantin German

2019 macromolecules and gels
2019 macromolecules and gels2019 macromolecules and gels
2019 macromolecules and gelsKonstantin German
 
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
2018 History of technetium studies in Russia Anna KuzinaKonstantin German
 
2018 istr book technetium rhenium content
2018 istr book technetium rhenium content2018 istr book technetium rhenium content
2018 istr book technetium rhenium contentKonstantin German
 
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rheniumProceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rheniumKonstantin German
 
королева днк -фр-кам-2
королева   днк -фр-кам-2королева   днк -фр-кам-2
королева днк -фр-кам-2Konstantin German
 
структуры белков
структуры белковструктуры белков
структуры белковKonstantin German
 
основы биоорг.химии.
основы биоорг.химии.основы биоорг.химии.
основы биоорг.химии.Konstantin German
 
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 20162016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016Konstantin German
 
2016 физ-хим.методы граница
2016 физ-хим.методы  граница2016 физ-хим.методы  граница
2016 физ-хим.методы границаKonstantin German
 
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-162022016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202Konstantin German
 
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...Konstantin German
 
фосфор в биоорг соед реавиз
фосфор в биоорг соед реавизфосфор в биоорг соед реавиз
фосфор в биоорг соед реавизKonstantin German
 
0 6 член гетероциклы пиридин и днк
0 6 член гетероциклы пиридин и днк0 6 член гетероциклы пиридин и днк
0 6 член гетероциклы пиридин и днкKonstantin German
 
аминокислоты Reaviz2016
аминокислоты Reaviz2016аминокислоты Reaviz2016
аминокислоты Reaviz2016Konstantin German
 
German pres2-prostate membrane antigen
German pres2-prostate membrane antigenGerman pres2-prostate membrane antigen
German pres2-prostate membrane antigenKonstantin German
 
1982 tritium-aminoacids-web of science [5
1982 tritium-aminoacids-web of science [51982 tritium-aminoacids-web of science [5
1982 tritium-aminoacids-web of science [5Konstantin German
 
PresentationNo 3 German japan
PresentationNo 3 German japanPresentationNo 3 German japan
PresentationNo 3 German japanKonstantin German
 
2015 phys chemruss-v.9#2p.185-192
2015 phys chemruss-v.9#2p.185-1922015 phys chemruss-v.9#2p.185-192
2015 phys chemruss-v.9#2p.185-192Konstantin German
 

Mais de Konstantin German (20)

2019 macromolecules and gels
2019 macromolecules and gels2019 macromolecules and gels
2019 macromolecules and gels
 
03 1-panasyuk
03 1-panasyuk03 1-panasyuk
03 1-panasyuk
 
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
2018 History of technetium studies in Russia Anna Kuzina
 
2018 istr book technetium rhenium content
2018 istr book technetium rhenium content2018 istr book technetium rhenium content
2018 istr book technetium rhenium content
 
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rheniumProceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
Proceedings and selected lectures 10th intern symp technetium rhenium
 
королева днк -фр-кам-2
королева   днк -фр-кам-2королева   днк -фр-кам-2
королева днк -фр-кам-2
 
структуры белков
структуры белковструктуры белков
структуры белков
 
основы биоорг.химии.
основы биоорг.химии.основы биоорг.химии.
основы биоорг.химии.
 
1987 na tco4-4h2o
1987 na tco4-4h2o1987 na tco4-4h2o
1987 na tco4-4h2o
 
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 20162016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
2016 общая химия гокжаев-белова-герман-афанасьев 2016
 
2016 физ-хим.методы граница
2016 физ-хим.методы  граница2016 физ-хим.методы  граница
2016 физ-хим.методы граница
 
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-162022016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
2016 rsc-advance-tc-c-qinggao wang - 6 pp 16197-16202
 
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
Equation of state for technetium from x‐ray diffraction and first principle c...
 
фосфор в биоорг соед реавиз
фосфор в биоорг соед реавизфосфор в биоорг соед реавиз
фосфор в биоорг соед реавиз
 
0 6 член гетероциклы пиридин и днк
0 6 член гетероциклы пиридин и днк0 6 член гетероциклы пиридин и днк
0 6 член гетероциклы пиридин и днк
 
аминокислоты Reaviz2016
аминокислоты Reaviz2016аминокислоты Reaviz2016
аминокислоты Reaviz2016
 
German pres2-prostate membrane antigen
German pres2-prostate membrane antigenGerman pres2-prostate membrane antigen
German pres2-prostate membrane antigen
 
1982 tritium-aminoacids-web of science [5
1982 tritium-aminoacids-web of science [51982 tritium-aminoacids-web of science [5
1982 tritium-aminoacids-web of science [5
 
PresentationNo 3 German japan
PresentationNo 3 German japanPresentationNo 3 German japan
PresentationNo 3 German japan
 
2015 phys chemruss-v.9#2p.185-192
2015 phys chemruss-v.9#2p.185-1922015 phys chemruss-v.9#2p.185-192
2015 phys chemruss-v.9#2p.185-192
 

2015 patent-eng

  • 1. (19) RU (11) 2 552 845 (13) C2 RUSSIAN FEDERATION (51) Int. Cl. G21F 9/00 (2006.01) FEDERAL SERVICE FOR INTELLECTUAL PROPERTY (12) ABSTRACT OF INVENTION (72) Inventor(s): Safonov Aleksej Vladimirovich (RU), (21)(22) Application: 2013125015/07, 30.05.2013 (24) Effective date for property rights: 30.05.2013 Tregubova Varvara Evgen'evna (RU), German Konstantin Ehduardovich (RU), Priority: (22) Date of filing: 30.05.2013 Nazina Tamara Nikolaevna (RU), Sokolova Dijana Shamilevna (RU), Ershov Boris Grigor'evich (RU), (43) Application published: 10.12.2014 Bull. № 34 Gorbunova Ol'ga Anatol'evna (RU) (45) Date of publication: 10.06.2015 Bull. № 16 (73) Proprietor(s): Federal'noe gosudarstvennoe bjudzhetnoe uchrezhdenie nauki Institut fizicheskoj khimii Mail address: 119071, Moskva, Leninskij pr-kt, 31, korp. 4, Federal'noe gosudarstvennoe bjudzhetnoe uchrezhdenie nauki IFKhEh RAN i ehlektrokhimii im. A.N. Frumkina Rossijskoj akademii nauk (IFKhEh RAN) (RU) (54) METHOD FOR NITRATE-CONTAINING LIQUID RADIOACTIVE WASTE PROCESSING (57) Abstract: FIELD: chemistry. SUBSTANCE: invention refers to agents for nitrate- comprising liquid radioactive waste (LRW) processing and can be used at nuclear power plants and specialised plants conditioning low and mean-active radioactive waste. In the declared method, before hardening in inorganic or polymer matrix material, the nitrate- containing LRW is biodegradable by the enzymatic processes with specially selected consortia of microorganisms with added phosphoric acid and saccharose; the microorganisms recover nitrate ions to molecular nitrogen, whereas a non-radioactive gas phase (nitrogen, carbon dioxide) is dumped. The radioactive nuclides are absorbed by biomass slag formed by the biodegradation and consisting of the microorganisms and their metabolites; phosphoric acid promotes carrying out the denitrification processes and additionally leads to strontium phosphate sedimentation that provides higher strength of the cement matrix. EFFECT: reducing the amount of nitrate-containing LRW before added to the inorganic (cement, ceramic) or polymer matrix, reducing the amount of long-storage (burial) final product, preventing biodegradation of nitrate-containing LRW as a part of long-storage cement compound. 3 cl, 1 tbl, 2 dwg Стр.: 2 RU2552845C2 RU2552845C2
  • 2. (19) RU (11) 2 552 845 (13) C2 РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ (51) МПК G21F 9/00 (2006.01) ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ (12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ (72) Автор(ы): Сафонов Алексей Владимирович (RU), (21)(22) Заявка: 2013125015/07, 30.05.2013 (24) Дата начала отсчета срока действия патента: 30.05.2013 Трегубова Варвара Евгеньевна (RU), Герман Константин Эдуардович (RU), Приоритет(ы): (22) Дата подачи заявки: 30.05.2013 Назина Тамара Николаевна (RU), Соколова Дияна Шамилевна (RU), Ершов Борис Григорьевич (RU), (43) Дата публикации заявки: 10.12.2014 Бюл. № 34 Горбунова Ольга Анатольевна (RU) (45) Опубликовано: 10.06.2015 Бюл. № 16 (73) Патентообладатель(и): Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физической (56) Список документов, цитированных в отчете о поиске: RU 2086019 C1, 27.07.1997 . RU химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина2451350 C2, 20.05.2012. DE 3634111 C, 07.01.1988 . WO 2004076375 A2, 10.09.2004 Российской академии наук (ИФХЭ РАН) (RU) Адрес для переписки: 119071, Москва, Ленинский пр-кт, 31, корп. 4, Федеральное государственное бюджетное учреждение науки ИФХЭ РАН (54) СПОСОБПЕРЕРАБОТКИНИТРАТСОДЕРЖАЩИХЖИДКИХРАДИОАКТИВНЫХОТХОДОВ (57) Реферат: Изобретение относится к средствам переработки нитратсодержащих жидких радиоактивных отходов (ЖРО) и может быть использовано на атомных электростанциях и специализированных предприятиях, кондиционирующих радиоактивные отходы низкой и средней активности. В заявленном способе нитратсодержащие ЖРО перед отверждением в неорганический или полимерный матричный материал подвергают биодеструкции за счет ферментативных процессов специально подобранными консорциумами микроорганизмов при добавлении фосфорной кислоты и сахарозы, при этом микроорганизмы восстанавливают нитрат-ионы до молекулярного азота, нерадиоактивная газовая фаза (азот, углекислый газ) выводится в атмосферу. Радионуклиды сорбируются образующимся после биодеградации шлаком биомассы, состоящим из самих микроорганизмов и продуктов их метаболизма; фосфорная кислота способствует микробиологическим процессам денитрификации и дополнительно приводит к образованию осадка фосфата стронция, что способствует увеличению прочности цементной матрицы. Техническим результатом является сокращение объемов нитратсодержащих ЖРО перед включением их в неорганическую (цементную, керамическую) или полимерную матрицу, сокращение объемов конечного продукта, подлежащего длительному хранению (захоронению), предотвращение биодеструкции нитратсодержащих ЖРО в составе цементного компаунда при длительном хранении. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 2 ил. Стр.: 1 RU2552845C2 RU2552845C2
  • 3. Изобретение относится к области охраны окружающей среды, в частности к процессам переработки нитратсодержащих жидких радиоактивных отходов, и может быть использовано на атомных электростанциях и специализированных предприятиях, кондиционирующих радиоактивные отходы низкой и средней активности. Нитраты являются основным компонентом жидких радиоактивных отходов (ЖРО), представляющих собой водные растворы неорганических солей (ацетат, сульфат, хлорид, фосфат, оксалат, бикарбонат натрия, кальция, железа, аммония) общей минерализацией до 300-500 г/л и органических жидкостей (растворителей, экстрагентов, моющих средств, минеральных масел) общей концентрацией до 2-15 г/л. Каждый из присутствующих в составе ЖРО солевых или органических компонентов в зависимости от метода их переработки может создавать определенные проблемы, но наибольшие сложности возникают из-за присутствия в составе отходов нитрат-аниона (обычно в форме нитрата натрия). Например, при битумировании нитрат натрия, являющийся по своей природе окислителем, может при определенных концентрациях образовывать пожаро- и даже взрывоопасные смеси с битумом. При высокотемпературных методах (остекловывание) происходит образование токсичных газообразных продуктов разложения нитрата натрия (в первую очередь токсичной двуокиси азота). При цементировании весьма значительно снижается прочность цементного камня, а длительное хранение отвержденных нитратных солей ЖРО в цементном компаунде приводит к разрушению цементной матрицы за счет внутренних процессов биогенного газо- и кислотообразования [Горбунова О.А. Влияние микробиологической деструкции цементной матрицы на безопасность длительного хранения кондиционированных радиоактивных отходов // Физика и химия обработки материалов, 2011, №4. - С. 98- 106]. При реализации технологий глубинного удаления ЖРО в подземный пласт-коллектор существует риск распространения хорошо растворимых токсичных для окружающей среды нитрат-ионов за пределы глубинных хранилищ. Нитратзависимое окисление сорбированных на породах радионуклидов чревато повышением миграционной способности трансвалентных радиоактивных элементов в высших степенях окисления [Назина Т.Н., Сафонов А.В., Косарева И.М. и др. Микробиологические процессы в глубинном хранилище жидких радиоактивных отходов "Северный" // Микробиология, 2010, Т. 79, 4. - С. 551-561]. В этой связи представляется целесообразной разработка способа переработки нитратсодержащих ЖРО, обеспечивающего разложение нитрата натрия в ходе переработки с одновременным предотвращением образования токсичных газообразных продуктов и сокращением объема ЖРО, подлежащих дальнейшему отверждению. Отверждение нитратсодержащих ЖРО в неорганическую матрицу - наиболее распространенный способ иммобилизации ЖРО низкой и средней активности. При иммобилизации стремятся к минимальному увеличению объема конечного компаунда по сравнению с исходным объемом ЖРО. В среднем увеличение объема при включении в цементную или керамическую матрицу происходит в 1,5-3 раза, что требует больших объемов хранилищ, экономических и кадровых затрат при организации длительного контролируемого хранения. Для сокращения объемов радиоактивных отходов, подлежащих отверждению, ЖРО предварительно подвергают очистке от радионуклидов. Известен способ переработки ЖРО [патент РФ №2273066, G21F 9/06, G21F 9/20. Способ переработки жидких радиоактивных отходов / ГУП МосНПО «Радон», Дмитриев С.А., Пантелеев В.И., Демкин В.И., Адамович Д.В., Свитцов А.А. - заявл. Стр.: 3 RU 2 552 845 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45
  • 4. 13.09.2004, опубл. 27.03.2006], который заключается в том, что исходный поток ЖРО подвергают отстаиванию с образованием надосадочной жидкости и шлама, после чего надосадочную жидкость осветляют на механическом фильтре с образованием фильтрата. Фильтрат разделяют ультрафильтрацией с образованием концентрата, который смешивают с исходным потоком ЖРО, и пермеата. При этом пермеат подвергают электродиализному разделению на рассол, который концентрируют электроосмотическим методом с получением потока радиоактивного концентрата и потока дилюата, смешиваемого с потоком пермеата, и на диализат, который подвергают глубокому обессоливанию с образованием дезактивированного раствора. При этом фильтрат механического фильтра перед ультрафильтрацией подвергают ионоселективной сорбции, затем в него вводят ассоциирующие добавки. Ультрафильтрацию осуществляют в принудительно-турбулентном режиме, а глубокое обессоливание диализата проводят в две стадии: на первой - обратным осмосом, а на второй стадии дезактивированный раствор подвергают электродеионированию. В результате очистки ЖРО от радионуклидов до 94% дезактивированных вод можно сбросить в гидрографическую сеть, коэффициент сокращения объема радиоактивных ЖРО, подлежащих отверждению, составляет около 90. Недостатком известного способа является сложное аппаратурно-технологическое оформление процесса, что требует высоких капитальных, эксплуатационных и кадровых затрат. Известен способ переработки ЖРО, содержащих радионуклиды в ионной и коллоидной формах и балластные компоненты минеральной и органической природы в растворенном и взвешенном состояниях [Патент РФ №2465666, МПК G21F 9/08. Способ переработки радиоактивных отходов / Басиев А.А., Басиев А.Г., Селиверстов А.Ф. - заявл. 29.12.2010, опубл. 27.10.2012], который заключается в том, что органические компоненты ЖРО окисляют путем подачи озона с концентрацией более 0,2 г/л в поток отходов, предварительно отфильтрованный на сетчатом фильтрующем материале. Поток озонируемых ЖРО направляют навстречу потоку озона в пузырях, камеру смешения разделяют сеткой на две секции, в нижнюю из которых подают озон из эжектора замкнутым потоком ЖРО, взятым из этой же секции, затем отделяют сеткой и поднимают во второй секции навстречу потоку ЖРО, при этом поток ЖРО направляют последовательно через две и более камеры, в последней из которых количество озона подбирают из расчета не менее 1/3 произведения: концентрации озона, расхода ЖРО и стехиометрического коэффициента его реакции с органикой в ЖРО, замкнутый поток ЖРО с озоном подают из эжектора в нижнюю секцию камеры смешения по касательной к ее периметру. Изобретение позволяет уменьшить объем радиоактивного концентрата. Недостатком способа переработки ЖРО является использование дорогостоящих реагентов (озона) и сложного аппаратурно-технологического обеспечения процесса. Известен способ отверждения ЖРО низкого и среднего уровня активности [патент РФ №2087043, МПК 6 G21F 9/16. Способ отверждения радиоактивных отходов / П.В. Кривенко, Ж.В. Скурчинская, О.Н. Петропавловский и др. - опубл. 10.08.1997, Бюл. №22 (2 ч)]. Способ заключается в следующем. ЖРО (удельная активность 104 -108 Бк/л) смешивают с глинистым компонентом (каолиновой, бентонитовой или спондиловой глиной) при водотвердом соотношении 1,5-3,0. Полученную суспензию смешивают с вяжущим при водовяжущем отношении 0,5-1,6. В качестве вяжущего используют гидратную известь или тонкомолотый шлак с добавкой 2,5-5 мас.% клинкера или Стр.: 4 RU 2 552 845 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45
  • 5. портландцемента, или шлакопортландцемент при массовом соотношении глинистого компонента и вяжущего (15-50):(50-85). После 28 суток нормально влажностного хранения получают монолитные цементные образцы с высокой механической прочностью и низкой скоростью выщелачивания. Недостатком способа является относительно большой объем получаемых в виде цементных компаундов твердых радиоактивных отходов (по сравнению с исходными ЖРО объем возрастает в 3-5 раз), что требует создания дополнительных хранилищ и увеличивает трудо- и материальные затраты, а также общую стоимость получаемых твердых радиоактивных отходов. Известен способ отверждения радиоактивных отходов [Патент RU №2451350 С2. Способ иммобилизации ядерных отходов / СОЛЕТАНШ ФРЕЙСИНЕ (FR), л. Мартен, Ж.-Ж. Аман, В. Бернар. - заявл. №2010130270/07 от 19.07.2010, опубл. 20.05.2012, бюл. №14], который заключается в улучшении матрицы на базе смешанной с песком минеральной композиции, полученной за счет минерализации биомассы организмов, относящихся к бактериям, растениям, животным, содержащей 50-80 мас.% карбоната кальция и 10-30 мас.% кремния. Недостатком способа является сложность в приготовлении матрицы постоянного состава, использование значительного количества исходной биомассы и энергетических затрат для минерализации, объемного и сложного оборудования для получения растительной биомассы и длительность процесса культивирования организмов. Наиболее близким к предлагаемому способу, выбранным в качестве прототипа, является способ включения ЖРО, содержащих нитрат натрия, в керамическую матрицу [Патент РФ №2086019, МПК G21F 9/16. Способ включения жидких радиоактивных отходов, содержащих нитрат натрия, в керамическую матрицу / Московское научно- производственное объединение «Радон», Соловьев В.А.; Лифанов Ф.А.; Лащенова Т.Н. - заявл. 19.05.1995, №95108144/25, опубл. 27.07.1997], заключающийся в смешении ЖРО с общим содержанием нитрата натрия до 270 г/л с минерализатором, в качестве которого используют кремнефторид аммония в соотношении к нитрату натрия, как 2,4:1; восстановителем нитрат-ионов, в качестве которого используют карбамид в соотношении к нитрату натрия, как 1,8:1, разлагающий нитрат-анион по следующей схеме: NaNO3+3CO(NH2)2+O2=NaOH+2N2+3CO2+3NH3+H2O; и керамикообразующим материалом, в качестве которого используют бентонит, смесь трепела и гидроокиси алюминия, а также суглинок в соотношении к нитрату натрия, как 4,8:1. Смесь обезвоживают до остаточной влажности не более 10 мас.% при температуре не более 100°С. Затем смесь нагревают при температуре 100-180°С в течение 6-8 ч, затем - при температуре 180-900°С не менее 4 ч, производят обжиг при 900°С не менее 1 ч и охлаждают. Недостатками прототипа является относительно большой объем получаемых в виде керамических компаундов твердых радиоактивных отходов (по сравнению с исходными ЖРО объем возрастает в 1,5-2,5 раза), необходимость высокотемпературных методов, что не только затратно, но и требует дополнительных мер по обеспечению радиационной безопасности и дополнительного газоочистного оборудования, фильтры которого, улавливающие газы с радионуклидами легколетучего 137 Cs, также затем требуют переработки. Техническая задача данного изобретения состоит в сокращении объемов нитратсодержащих ЖРО перед включением их в неорганическую (цементную, керамическую) или полимерную матрицу; соответствующем предварительном Стр.: 5 RU 2 552 845 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45
  • 6. сокращении объемов конечного продукта, подлежащего длительному хранению (захоронению); в предотвращении биодеструкции нитратсодержащих ЖРО в составе цементного компаунда при длительном хранении; в снижении стоимости процесса переработки и хранения нитратсодержащих ЖРО. Указанная задача решается за счет того, что нитратсодержащие ЖРО перед отверждением в неорганический или полимерный матричный материал подвергают биодеструкции за счет ферментативных процессов специально подобранными консорциумами микроорганизмов при добавлении фосфорной кислоты и сахарозы, при этом микроорганизмы восстанавливают нитрат-ионы до молекулярного азота, нерадиоактивная газовая фаза (азот, углекислый газ) выводится в атмосферу, что приводит к уменьшению объема в 2-5 раз; радионуклиды сорбируются образующимся после биодеградации шлаком биомассы, состоящим из самих микроорганизмов и продуктов их метаболизма; фосфорная кислота способствует микробиологическим процессам денитрификации и дополнительно приводит к образованию осадка фосфата стронция, что способствует увеличению прочности цементной матрицы. Отличительным признаком данного способа является снижение объема подлежащих отверждению нитратсодержащих ЖРО в 2-10 раз за счет процессов биодеструкции нитрат-ионов. Отличительным признаком данного способа является использование специально подобранного консорциума природных непатогенных бактерий рода Pseudomonas, обладающих повышенной радиорезистентностью и характерных для глубинных хранилищ ЖРО. Отличительным признаком данного способа является сорбция радионуклидов нитратсодержащих ЖРО в образовавшемся после биодеградации шлаке биомассы, а также образование в составе шлака белков и липидов биомассы, способных выступать в качестве пластифицирующих добавок при отверждении. Шлак биомассы, образующийся в процессе переработки нитратсодержащих ЖРО предложенным способом, представляющий собой смесь биомассы с сорбированными радионуклидами и продуктов метаболизма бактерий, является не только не антагонистичным по отношению к неорганическому или полимерному матричному материалу, но и содержит аналогичные пластифицирующим добавкам компоненты, улучшающие параметры отверждения (улучшение перемешивания, текучести, сроков схватывания конечного компаунда). Заявляемый способ реализуется следующим образом. Нитратсодержащие ЖРО с концентрацией нитрат-иона не более 12 г/л смешиваются с раствором сахарозы до достижения соотношения концентраций сахароза:нитрат = 1: 1. Раствор подается в герметично закрытое металлическое устройство с мешалкой и с системой сдувки газа. В качестве титранта для поддержания рН в пределах 7-8 выступает фосфорная кислота, которая играет дополнительную роль буферной системы и высаливателя фосфата стронция. В устройство подается суспензия клеток денитрификаторов, содержащая не менее 107 кл/см3 . Процесс проводится в течение не менее 2 суток при температуре от 20 до 30°С до снижения концентрации нитрат-ионов ниже значений 45 мг/л. После проведения денитрации часть стока сливают, биомассу фильтруют и подвергают термической обработке от 25 до 90°С в течение от 1 до 3 суток в обратной зависимости от температуры для обсушивания, после чего отверждают в неорганическую или полимерную матрицу и захоранивают. Сущность и признаки заявленного изобретения в дальнейшем поясняются чертежами, где показано следующее. Стр.: 6 RU 2 552 845 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45
  • 7. На фиг. 1 - кинетика потребления нитрат-иона бактериальным сообществом DN1; На фиг. 2 - доля сорбции радионуклидов культурами микроорганизмов, где: 1 - бактериальное сообщество DN1; 2 - бактериальное сообщество DN2; 3 - бактериальное сообщество DN3. Реализация способа подтверждается следующими примерами. Пример 1. Подобранные культуры бактерий родов Pseudomonas (бактериальное сообщество DN1) культивировали в течение 7 суток на питательной среде состава, г/л: NaNO3 - 1,5; сахароза - 1,5; NH4Cl - 1 г/л; NaCl - 0,8 г/л; MgSO4 - 0,1 г/л; Na2SO4 - 0,1 г/л, в анаэробных условиях, при нейтральном рН, температуре 20±1°С. Через каждые 24 часа проводили анализ концентрации нитрат-ионов в среде с помощью калиброванного ион- селективного электрода. Результаты, представленные на фиг. 1, свидетельствуют, что концентрация нитрат-ионов после биодеградации в течение 16 часов снижается до значений менее 45 мг/л, т.е. до значений ПДК для питьевой воды. Пример 2. Биодеградацию проводили аналогично примеру 1. В среду были добавлены радионуклиды тория, урана, цезия, стронция в концентрациях, характерных для нитратсодержащих РАО (137 Cs 1·103 Бк/л, 90 Sr 1·103 Бк/л, Th, 233 U 1·102 Бк/л). После биодеградации и последующего обезвоживания шлака биомассы в навеске определяли содержание радионуклидов. Результаты (фиг.2) свидетельствуют, что сорбция Th составила практически 100%, U - до 85%, Sr - до 50%, Cs - в среднем 10%. Пример 3. Биодеградацию нитратсодержащих ЖРО (общая минерализация 100 г/л, содержание нитратов 10 г/л, рН=9,0, удельная бета-активность 104 Бк/л) проводили аналогично примеру 1. После 15 суток биодеградации часть образовавшегося шлама биомассы обезвоживали упариванием при температуре 65°С, после чего перемешивали с цементным раствором, приготовленным на основе портланцемента марки М400 Д0 при водоцементном отношении В/Ц=0,7, где В - масса воды в составе цементного раствора, г; Ц - масса портландцемента, г. Другую часть шлама биомассы аналогичного состава для сравнения не обезвоживали, а перемешивали с сухим портландцементом, взятым в расчете на В/ Ц=0,7. У получившихся цементных растворов определяли растекаемость с помощью конуса АзНИИ, расслаивание в мерном цилиндрическом сосуде вместимостью 20 см3 в течение 1,5 часа в состоянии покоя. Из цементных растворов с помощью разборных форм готовили образцы-кубики размером 2×2×2 см, выдерживали в воздушно-влажных условиях до 28 суток, после чего определяли прочность на сжатие. Результаты представлены в табл. 1 Стр.: 7 RU 2 552 845 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45
  • 8. Данные табл. 1 подтверждают, что цементные растворы на основе нитратсодержащих ЖРО, предварительно подвергшихся биодеградации, обладают требуемой для удобоукладываемости растекаемостью, а при затвердевании удовлетворяют по прочности требованиям ГОСТ Р 51883-2002. Таким образом, при реализации заявляемого способа решается техническая задача по сокращению объемов конечного продукта, подлежащего захоронению, и по улучшению параметров цементирования нитратсодержащих ЖРО (повышению растекаемости при достижении регламентированной прочности на сжатие). Таким образом, преимущества изобретения заключаются в снижении стоимости процесса переработки и хранения нитратсодержащих ЖРО. Заявляемый способ позволяет: - сократить объемы нитратсодержащих ЖРО до включения их в неорганическую или полимерную матрицу с помощью малозатратных биодеструкционных процессов; - сократить продолжительность последующих радиационно-опасных операций, объемов смесителей (соответственно - объемов дезактивирующих вод) при отверждении шлака биомассы ЖРО, меньшего по сравнению с исходным объемом ЖРО; - сократить потребность в неорганическом или полимерном матричном материале для отверждения; - сократить объем конечного отвержденного продукта, подлежащего длительному хранению (захоронению), благодаря большей степени включения в компаунд шлака биомассы нитратсодержащих ЖРО; - предотвратить нежелательные деструкционные процессы матричного материала при биодеструкции нитратсодержащих ЖРО в составе компаунда при длительном хранении и повысить надежность локализации радионуклидов в неорганической или полимерной матрице. Формула изобретения 1. Способ переработки нитратсодержащих жидких радиоактивных отходов, отличающийся тем, что жидкие нитратсодержащие радиоактивные отходы с содержанием нитрат-ионов до 12 г/л сначала подвергают биодеструкции за счет ферментативных процессов консорциумами денитрифицирующих микроорганизмов в течение не менее 2 суток при температуре от 20 до 30°С с добавлением в качестве источника углерода сахарозы в соотношении сахароза:нитрат = 1:1 в герметичной Стр.: 8 RU 2 552 845 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45
  • 9. емкости, обеспечивающей анаэробные условия, оснащенной сдувкой газа и принудительным перемешиванием, при этом микроорганизмы восстанавливают нитрат- ионы до молекулярного нерадиоактивного азота, сбрасываемого в атмосферу, и сорбируют радионуклиды, а также протекает биовосстановление радиоактивных трансвалентных металлов, после чего образовавшийся шлак биомассы отверждают неорганическим или полимерным матричным материалом. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве консорциума микроорганизмов используют природные непатогенные обладающие повышенной радиорезистентностью бактерии родов Pseudomonas, характерные для подземных экосистем, вмещающих нитратсодержащие жидкие радиоактивные отходы. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что образовавшийся шлак биомассы для отвода нерадиоактивной воды дополнительно обезвоживают при температуре от 25 до 90°С в течение от 1 до 3 сут в обратной зависимости от температуры. Стр.: 9 RU 2 552 845 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45
  • 10. Стр.: 10 RU 2 552 845 C2